Lo primero es identificar las propiedades del material que quieres reproducir: color, reflexión, refracción, relieve. Lo segundo es reconocer esas propiedades en el material Vray, lo cual consigues leyendo al documentación asociada a max y al propio motor.
Es decir, un material cromado, ¿Qué propiedades tiene? Pues que es como un espejo, ¿no? ¿y eso que implica? Pues que tiene una reflexión perfecta, es decir, del 100%. Vale, ¿cómo hacemos que un objeto tenga reflexión en Vray? Pues te vas al color de reflection, y sabiendo que negro equivale a objeto mate, y blanco equivale a un objeto con reflexión total, la elección es obvia. ¿no?
Suerte.